Я рекомендую Вам воспользоваться сверхскоростными поездами ItaloTreno , с 2012 года осуществляющими перевозку по данному маршруту. Время в пути составит всего 4 часа 16 минут, и это при остановках в Риме и Флоренции. Цена на этом маршруте начинается от 35 евро, что тоже является дополнительным плюсом этой компании. В этом поезде есть вагон-кинотеатр, ресторан и бесплатный Wi-fi. Скорость движения поезда достигает 360 км в час, это самая большая скорость на поездах Европы, а , учитывая, что расстояние между Миланом и Неаполем немаленькое, и составляет 774 км, то, на мой взгляд. это оптимальный вариант, как добраться до Неаполя. Бронь можно оформить на сайте www.italotreno.it. Можно доехать и поездами традиционного перевозчика Trenitalia ( эдакого аналога РЖД), у них есть выбор, и можно поехать и не на скоростном поезде, тогда билет обойдется дешевле, но и ехать будете часов 9. Остальные варианты- дорогой самолет или утомительный автобус я бы Вам не советовал использовать.
